合成甘油
丙烯過乙酸氧化法
丙烯與過乙酸作用合成環(huán)氧丙烷,環(huán)氧丙烷異構化為烯為丙醇。后者再與過乙酸反應生成環(huán)氧丙醇(即縮水甘油),后水解為甘油。過乙酸的生產不需要催劑,乙醛與氧氣氣相氧化,在常壓、150-160℃、接觸時間24s的條件下,乙醛轉化率11%,過乙酸選擇性83%。上述后兩步反應在特殊結構的反應精餾塔中連續(xù)進行。原料烯丙醇和含有過乙酸的乙酸乙酯溶液送入塔后,塔釜控制在60-70℃、13-20kPa。塔頂蒸出乙酸乙酯溶劑和水,塔釜得至甘油水溶液。此法選擇性和收率均較高,采用過乙酸為氧化劑,可不用催化劑,反應速度較快,簡化了流程。生產1t甘油消耗烯丙醇1.001t,過乙酸1.184t,副產乙酸0.947t。目前,天然甘油和合成甘油的產量幾乎各占50%,而丙烯氯化法約占合志甘油產量的80%。我國天然甘油占總產量90%以上。
合成甘油
從丙烯合成甘油的多種途徑可歸納為兩大類,即氯化和氧化?,F(xiàn)在工業(yè)上仍在使用丙烯氯化法及丙烯不定期乙酸氧化法。
丙烯氯化法
這是合成甘油中重要的生產方法,共包括四個步驟,即丙烯高溫氯化、氯丙烯次氯酸化、二氯丙醇皂化以及環(huán)氧氯丙烷的水解。環(huán)氧氯丙烷水解制甘油是在150℃、1.37MPa二氧化碳壓力下,在10%氫氧化和1%碳酸鈉的水溶液中進行,生成甘油含量為5-20%的含氯化鈉的甘油水溶液,經濃縮、脫鹽、蒸餾,得純度為98%以上的甘油。
操作注意事項
密閉操作,注意通風。操作人員經過培訓,嚴格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴橡膠手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統(tǒng)和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
毒性
ADI值不作特殊規(guī)定(FAO/WHO,2001)。
LD5025g/kg(大鼠,經口)。在體內可水解、氧化成營養(yǎng)物質,即使以稀溶液方式服入l00g亦無害,但量時有乙醇似麻醉作用,并導致高血糖。GRAS(t}DA,§182.1320,2000)。
甘油物理性質:相對密度1.26362。熔點17.8℃。沸點290.0℃(分解)。折光率1.4746。閃點(開杯)176℃。急性毒性:LD50:31500 mg/kg(大鼠經口)。 丙三醇是甘油三酯分子的骨架成分。當人體攝入食用脂肪時,其中的甘油三酯經過體內代謝分解,形成甘油并儲存在脂肪細胞中。因此,甘油三酯代謝的終產物便是甘油和脂肪酸??捎米魅軇?,潤滑劑,藥劑和甜味劑。
甘油的工業(yè)生產方法可分為兩大類:以天然油脂為原料的方法,所得甘油俗稱天然甘油;以丙烯為原料的合成法,所得甘油俗稱合成甘油。
所屬分類:有機化工原料/環(huán)乙醇化工原料
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